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农药软包装袋的质量问题及对策

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人气:-发表时间:2017-04-06 14:56【

农药包装袋.jpg

我国的农药软包装材料在最近几年发展很快。过去要做这种农药软包装袋,都采用进口的UK3640/UK6800胶或诺威科的农药包装用胶。我公司在1999年研究开发成功了适应液体农药软包装用的LY-50VR/LY-50VRH胶粘剂,当年第四季度被美国氰氨公司确认应用后,正式供应给全国市场,我们也发表过《农药的软包装及其胶粘剂》这篇文章。几年来,上海、浙江、江苏、广东、山东等地,都有不少厂家采用LY-50VR/LY-50VRH胶去制造各种液体农药的包装袋,但都碰到过这样那样的质量问题。在此,就我们在这几年中所接触到的这些问题,向大家介绍一下,目的是想找到原因、寻到方法、提高质量、少走弯路、避免损失。


关于材料

最早的经典型液体农药软包装袋,是用聚酯(PET)、铝箔(AL foil)、尼龙(PA)和聚烯烃(PE或CPP)膜构成的,它们的结构是PET/AL/PA/CPP(或PE)四层。很明显,这种四层结构的袋子,是强度高、阻隔性好、密封性好的袋子,对液体农药的保护性最好。在这里使用的CPP是耐高温蒸煮的流延聚丙烯,而PE比较少用。

后来,为了减低材料成本,出现了PET/普通型VMPET/CPP(或PE)结构的袋子,但其质量比上面的四层差很多,最主要的是普通型VMPET的铝层转移导致与外层PET的分层和阻隔性能差、失重量太大的问题。这是因为普通型VMPET镀铝层受到有机溶剂侵蚀后,它与基材PET间的牢度迅速降低,造成镀铝层转移而离层。又由于没有高阻隔性的铝箔存在,农药中的有机溶剂要渗透、迁移,时间长了,逸出部分就多,内容物就越来越少,所以对农药的保质保量存在问题。

为了克服镀铝层转移而离层的问题,改用加强型的VMPET去代替普通型的VMPET,可以克服包装液体农药后,镀铝层很快要转移而造成袋子分层的缺点,但是,内容物要渗透、要迁移的问题还是无法解决。

最近一二年,我国高阻隔性共挤膜发展很快,各地都有三层、五层甚至七层的共挤膜供应,为我们提供了高阻隔性材料。由于共挤膜中含有对有机溶剂的阻隔性很强的尼龙或EVOH,即使不含铝箔,也比PET/VMPET/CPP(或PE)结构的材料更好,内容物的渗透或迁移要少很多。在这里,我向大家推荐的共挤膜应该是五层(PE/PA/PP、PA/EVOH/PP、PP/PA/PP或PP/EVOH/PP),最好是七层的结构(PE/PA/EVOH/PE、PP/PA/EVOH/PP或者是PP/PA/EVOH/PE)。因为在这些共挤膜中,同时含有PA和EVOH结构的共挤膜,对有机溶剂的阻隔性能大大提高,比只用PE或CPP要好。但是,在共挤膜中,每二种不同基材间都要用粘接性树脂将它们粘合起来,这种粘合性树脂的性能,对共挤膜的抗溶剂性有很大的关系。非农药包装用的共挤膜,重点是要求对氧气、香气和油有良好的阻隔能力,所以,只要能将二种不同基材粘接起来的粘接性树脂就行了,不要求它具有抗溶剂性能,所以,用乙烯树脂如百马、牢靠、沙林、EVA等就可以了。但液体农药以有机溶剂为主,如甲苯、二甲苯、N,N—二甲基甲酰胺(DMF)、丙酮、丁酮、环已酮、醋酸乙酯、甲醇、氮酮等,它们的腐蚀性很强,特别是含多种有机溶剂的混合物,由于它们的协同作用,比单独的甲苯、二甲苯、醋酸乙酯等,腐蚀性更强,所以,像百马、牢靠、沙林或EVA等乙烯基为主体的粘接性树脂,就会被它们侵蚀溶胀或溶解,在高温或长时间考验下,多层共挤膜本身有发生分层的可能。因此,应该采用抗溶剂腐蚀性更好的丙烯基为主体的粘接性树脂,例如,用马来酸酐改性的聚丙烯,就比百马、牢靠、沙林或EVA更好。这种用马来酸酐改性的聚丙烯,日本有商品出售,取名为ADMER。

高阻隔性的多层共挤膜,汕头的金明公司、中山的祥富公司、苏州的思索和嘉合公司都有产品供应。据我们试验,汕头金明的产品质量不错,用强腐蚀性溶剂(1#溶剂)浸泡二个月也不分层。

对于一般要求不严格、保质期不长的农药包装,采用镀铝膜代替铝箔,问题不太严重,特别是固态农药,都可使用,但是,若要求高、保质期长,则不能不用铝箔。过去,美国氰氨公司只要求不分层、不破袋、不泄漏,但自从被德国BASF公司收购后,BASF公司又增加了失重不能大于千分之一的质量要求,这就不得不要用更多层数的塑料再加上铝箔才行。希望生产农药包装袋的厂家,在加工制作之前,一定要先与客户了解清楚,然后才决定采用什么基材,采用什么结构,只有这样,才可避免损失。


关于胶粘剂

1.由于农药软包装都是内容物很少的轻量包装,所以,用于农药包装用的复合胶粘剂,与用于食品包装用的复合胶粘剂相比,它没有卫生安全、耐高温和高剥离强度的要求,但有耐强极性、强腐蚀性有机溶剂侵蚀而不溶胀、不溶解、不分层的要求,所以,两者不能等同看待。在农药包装中,不必一味追求很高的剥离力,而应该着重追求持久的抗有机溶剂侵蚀的能力。今年四月,有一个厂用国内一个型号的胶去做农药包装袋,剥离力很高,达到4/15mm以上,但装了农药后,只有二天就自动分层了,而用LY-50VR/LY-50VRH胶做的,虽然剥离力只有1.5/15mm左右,但几个月也不会分层,所以,我们认为,剥离力高并不等于抗腐蚀性好,它们是二个不同的概念。耐高温蒸煮胶具有很高的粘接力,剥离强度能达10~14N/15mm,但不能抵抗含甲苯、二甲苯、DMF、环已酮等有机溶剂的腐蚀,不能用它来制造液体农药的包装袋。长期以来,许多厂家采用汉高公司的UK3640/UK6800胶或诺威克的农药包装用胶,去做液体农药的包装袋,可以满足某些农药的包装要求,我公司LY-50VR/LY-50VRH农药包装用胶问世后,也有不少厂家用它去做农药包装袋,也可以满足某些农药的包装要求。在这四年多时间里,LY-50VR/LY-50VRH胶的销量逐年上升,从最初的每年三、四吨,到去年的约三十多吨,再到今年的约四十吨,已逐步得到了推广应用,也得到了一些用户的认可。

据我所知,最近二年来,其它胶粘剂公司也有农药包装用胶粘剂出售,但是,他们的这种产品,大多只能包装固体(粉、粒、块)农药或腐蚀性极小的水性农药,而不能包装含高腐蚀性有机溶剂的液体农药,请各用户认真试验确认它的应用范围,以避免太大的损失。今年四月,有一个厂用UK3640/UK6800胶、国内某公司的农药包装胶和我们的LY-50VR/LY-50VRH胶做了对比试验,做好袋后装入同一种溶剂,即含20%DMF的甲苯与二甲苯混合液,结果发现用国内某公司的胶做的袋子,三个小时后就分层了,而另外二种胶做的,就可以放五、六个月还不分层,这个教训希望大家充分注意。

需要强调的是,不管哪一种胶,谁也不敢说可以完全应付所有液体农药的包装要求,只敢说可以满足某些农药的包装要求。这是因为农药的成分太复杂,不同的农药,甚至相同名称的农药,不同农药厂家的产品,其腐蚀性也不相同。这家出品的可以满足,另一家出品的却不一定能满足,究其原因,是各农药厂有自己特殊的配方,使用的溶剂也不同。据我们与多家农药包材生产厂了解,LY-50VR/LY-50VRH胶与UK3640/UK6800胶的耐腐蚀性能相似,但操作性能和初期剥离力(不是初粘力)不一样。所谓操作性能,是指胶液配制好后,能有多长时间的使用寿命,涂胶时会不会堵版,涂胶是否均匀。在这方面,普遍反映说LY-50VR/LY-50VRH胶要优于UK3640/UK6800胶。所谓初期剥离力,是指复合膜充分熟化完毕但未装入农药时的剥离力,用UK3640/UK6800胶要比用LY-50VR/LY-50VRH胶好,AL与CPP间的剥离力而言,前者一般在4N/15mm以上,后者只有1.5N/15mm左右,最高也只有2.5N/15mm,就剥离力而言,LY-50VR/LY-50VRH胶不能让使用者放心。

2、针对LY-50VR/LY-50VRH胶做的农药包装袋,初期剥离力比UK3640/UK6800胶要差的问题,我公司经过一年多的研究改进,终于在今年六月,开发出了比原来的LY-50VR/LY-50VRH要好得多的新农药包装用胶,型号为LY-50VN/LY-50VNH。这种新胶对PET/加强型VMPET、PET/AL、AL/CPP或VMPET/CPP的粘接力大大提高,由原来的1.5N/15mm左右提高到4~5N/15mm。今年八月,我们用新胶做的包装袋,与用老胶和用进口胶做的包装袋做了对比试验,经过低腐蚀性(甲苯/二甲苯)、中腐蚀性(甲苯/二甲苯/DMF/乙酯/甲醇)、高腐蚀性(甲苯/二甲苯/DMF/环已酮/甲醇/乙酯)和强腐蚀性(甲苯/二甲苯/DMF/丁酮/环已酮/甲醇/乙酯)四种溶剂的耐性试验,新胶的抗腐蚀能力与旧胶和UK3640/UK6800胶相同。所以,我们认为,它能适应某些液体农药的包装要求,复合物的初期粘接力又更大,用户就会比较放心。


关于油墨

在农药包装袋上,必须要有药名、功效、用法、注意事项、急救措施等方面的详细说明,因此,一定要用油墨去印刷。这种油墨决不能用普通油墨,它应该与胶粘剂一样,具备优异的抗有机溶剂溶解、糊化的性能。二年前,有一个厂第一次做农药包装袋,虽然是用UK3640/UK6800胶或LY-50VR/LY-50VRH胶,但只用了PET专用的单组份油墨去印刷,结构上又没有铝箔,所以,装好的农药放置一周左右,油墨糊化、发粘,导致到自动分层。由于有这方面的教训,我提醒一下做农药包装袋的厂家,必须要采用双组份耐高温蒸煮的油墨,而且,固化剂的比例还应该多用一些。关于双组份耐高温蒸煮的油墨,深圳的深日、江门东洋、浙江新东方、上海DIC等公司都可提供,但购买时一定要向他们咨询,要讲明抗有机溶剂性,要供应商提供性能最好的品种型号、提供最好的配比数据和最佳的印刷熟化工艺条件,只有这样,才能保证质量。


关于复合工艺

做农药包装的复合材料,其工艺条件上与做食品包装的复合材料基本相同,所不同的只是上胶量一定要达到4.5~4.8克/米2。因为食品包装有高、中、低档之分,上胶量有2.0~4.8克/米2的各档区分,范围比较宽,但农药特别是液体农药包装的复合材料,由于要求具有高度抗腐蚀性和保持比较高的剥离力,上胶量不能少于4.5克/米2,但也不必大于5.0克/米2。另外,复合好后,一定要在50~55℃下经48~72小时的充分熟化后,才可制袋去包装农药。否则,急于求成,胶粘剂还未充分交联固化,还没有抗溶剂性,那就一定要出质量问题!


关于适应性问题

前面已提过,到目前为止,还没有哪一个公司可以做出适应所有农药包装要求的包装袋,我们公司的胶粘剂,也不敢说可以适应所有农药包装的要求。因此,有必要谈一下对农药的适应性以及如何去确定适应性的问题。

不管采用什么基材、什么胶、什么油墨去制造农药包装袋,为了减少损失,首先要向农药生产厂了解清楚该农药的组成和性状,特别要弄清该农药含有哪些溶剂?保质期多长?据我所知,由于农药厂的技术保密,大都不肯讲明,因此,就要做适应性的实际试验。这个适应性的实际试验要让双方一起参加,要得到供需双方的一致确认。这种适应性的实际试验是将要包装的农药拿过来,用各种材料、各种结构的袋子把它包装密封好,然后供需双方都把它放在56±4摄氏度的环境下去考验,每天观察、检查,看有没有麻点、起泡、离层、破袋、泄漏等不良现象,要求高的还要做失重(率)的分析,看哪一种袋子的保质能力最强。如果没有一种能满足该农药的要求时,那就不能为需方提供该农药的包装袋了。如果其中某些袋子能满足该农药的包装,那么,双方就可以签订合同了。但这里有一个问题要特别注意,那就是对双方都确认、都认可的包装袋和要包装的农药,必须留样封存,交由双方保管。在以后正常供货时,农药的成份不能再变,包装袋的材料(基材、油墨、胶粘剂、结构)也不能再变。如果农药的成份变化了,农药厂要告知制造商,要重新再去做适应性的实际试验,重新确认可否应用。如果农药厂变化了农药的成份而不告知供方、不再重新做试验去确认,在应用过程中出了毛病,双方扯皮,分不清责任,那就要拿封存的样品同时去做鉴定,去检查农药成份是否有变化,包装袋和材料结构是否有变化。如果包装袋没有变而农药有变,则应由农药厂负责。若反过来,则应由制造商负责,这就是对农药的适应性特别要小心对待的问题。

做适应性的实际试验,有助于了解该包装袋对被包装的农药有多长的保质安全期,据过去的氰氨公司和现在的BASF公司介绍,在56±4摄氏度下能放四个星期而过关,则表明在自然条件下有一年的保质安全期,若八周没有问题,则有二年的保质安全期。


关于制袋质量问题

现在向农药厂供应的农药包装材料有二种形式,第一种是三边封袋,第二种是卷膜。

三边封袋由包材制造厂用制袋机做好袋子向农药厂供货,农药厂用灌装机灌装农药后加热封口。不少农药厂是用制袋→灌装→封口一体机以卷膜形式采购包材的,制袋任务全部由农药厂去完成。不管哪一种形式,都有制袋质量好坏的问题。在这里,特别要提一下,农药厂在制袋或封口时,所使用热封制袋机是与包材生产厂的制袋机不一样的,包材生产厂制袋机,大多是平压式的,热封制袋时一般都经过二封或三封形式,再加上冷压定型做成袋子,它对材料没有破坏作用,能保持复合膜原来完好的结构,而农药厂热封制袋机大多是采用热滚轮式设备,或加热后用滚轮去制袋封口,滚轮的齿有深浅高低之分和边角锐钝之分,如果齿轮深度大,凹凸太明显,再加上边角锐利的话,往往将复合膜造成机械损伤,结果会包装液体农药后,要泄漏、破包。其实,这不是复合复不过关,而是设备不适应,只要将齿的深浅高低和边角和锐利程度改变一下,就不会有损伤包材而漏液了。


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